如果协议离婚时一方不签字，那么是无法办理协议离婚的。

协议离婚是需要夫妻双方都同意并在离婚协议书上签字的。离婚协议书应当载明双方自愿离婚的意思表示以及对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。如果一方拒绝签字，说明双方未能就离婚相关事宜达成一致，这种情况下就不能通过协议离婚的方式来办理离婚。

此时，想要离婚的一方可以考虑通过诉讼离婚的方式来解决。诉讼离婚是由一方向法院提起离婚诉讼，由法院来审理和判决是否准予离婚。在诉讼过程中，法院会根据法律规定和具体情况来判断夫妻感情是否确已破裂，如果认定感情破裂，则会判决准予离婚。同时，法院也会对子女抚养、财产分割等问题进行判决。

需要注意的是，无论是协议离婚还是诉讼离婚，都需要依法依规进行，以保障双方的合法权益。在处理离婚事宜时，双方应当保持理性和冷静，尽量通过协商的方式来解决问题，避免不必要的纠纷和矛盾。如果确实无法协商一致，通过诉讼离婚的方式也应当遵循法律程序和要求，积极配合法院的审理工作。

《中华人民共和国民法典》 第一千零七十九条

夫妻一方要求离婚的，可以由有关组织进行调解或者直接向人民法院提起离婚诉讼。

人民法院审理离婚案件，应当进行调解；如果感情确已破裂，调解无效的，应当准予离婚。

有下列情形之一，调解无效的，应当准予离婚：

（一）重婚或者与他人同居；

（二）实施家庭暴力或者虐待、遗弃家庭成员；

（三）有赌博、吸毒等恶习屡教不改；

（四）因感情不和分居满二年；

（五）其他导致夫妻感情破裂的情形。

一方被宣告失踪，另一方提起离婚诉讼的，应当准予离婚。

经人民法院判决不准离婚后，双方又分居满一年，一方再次提起离婚诉讼的，应当准予离婚。